Preparación de aminas secundarias y éteres derivadas de ciclohexanona y asignación de su configuración

Propiedades

Título

Preparación de aminas secundarias y éteres derivadas de ciclohexanona y asignación de su configuración

Autor

J. Ascención Montalvo González

Director de Tesis

Rosa María Zambrano Cárdenas

Palabras clave

Aminas -- Amoniaco -- Tesis y disertaciones académicas

Fecha de titulación

2004

Editorial

Universidad Autónoma de Nayarit

Resumen

El objetivo principal de esta investigación fue sintetizar y caracterizar estereoquímicamente una serie de iminas, aminas secundarias, clorhidratos de amonio y ésteres derivados del ácido tartárico, utilizando como materia prima la ciclohexanona y sus derivados con sustituyentes alquilo (metilo en posiciones 2, 3 o 4, y tert-butilo en posición 4), para determinar su configuración relativa, evaluar la estereoselectividad de las reacciones y dilucidar la asimetría originada por centros y ejes de simetría. La metodología experimental contempló la síntesis de 4 iminas mediante reacción de condensación a reflujo de las ciclohexanonas con 1-feniletilamina (racémica u ópticamente activa R/S). Posteriormente, las iminas se redujeron con borohidruro de sodio ($\text{NaBH}_4$) para obtener 4 aminas secundarias, de las cuales se prepararon 4 clorhidratos de amonio por borboteo de $\text{HCl}$ gaseoso para detener el intercambio químico de protones. Asimismo, se redujeron las cetonas a cicloalcoholes para hacerlos reaccionar con anhídrido diacetil tartárico y obtener 5 ésteres derivados. Todos los productos fueron caracterizados estructuralmente mediante Espectrometría de Masas (EM) y Resonancia Magnética Nuclear ($^1\text{H}$, $^{13}\text{C}$ y $^{15}\text{N}$) utilizando experimentos en una y dos dimensiones (APT, COSY, HETCOR). Los resultados demostraron que en las iminas se generan isómeros geométricos ($E/Z$) y elementos de asimetría axial/estereogénica, identificándose hasta 4 estereoisómeros en los derivados con sustitución 3-metilo. En las aminas secundarias, la reducción generó nuevos centros estereogénicos, permitiendo diferenciar las conformaciones axiales y ecuatoriales. El análisis de RMN de $^{15}\text{N}$ en los clorhidratos de amonio confirmó la preferencia conformacional ecuatorial del grupo amonio, mientras que en los ésteres derivados del ácido tartárico se logró la resolución de los isómeros geométricos (cis/trans).

Programa educativo

Químico Farmacobiólogo